摘要簡介了生產單組分濕固化PU密封膠的工藝流程

，探討了配方工藝調整與PU密封膠性能指標的關係,提出了工業化生產中可能出現的問題的解決方法
，分析了該產品在中國的市場發展前景。

關鍵詞：密封膠、聚氨酯生產工藝、單組分濕氣固化


1、概述

　　隨著現代建築技術的發展，許多新型建材獲得了廣泛的應用。在建築密封膠領域用量最多的是聚硫密封膠
、丁基密封膠、丙烯酸密封膠、矽酮密封膠和聚氨酯密封膠等。由於聚氨酯材料綜合性能優良，對幾乎所有建築材料粘接強度高
、耐油

、耐低溫、耐老化性好，伸長率高，耐疲勞性好，耐稀酸
、稀堿和黴菌，使用方便，價格適宜，因此近年來的應用發展十分迅速。

　　聚氨酯建築密封膠具體應用有：混凝土預製件等的連接及施工縫的填充密封，門窗的木框四周和牆體混凝土之間的密封嵌縫，輕質結構(如幕牆)的粘貼嵌縫，陽台、遊泳池、浴室等設施的防水嵌縫，空調及其他體係連接處的密封
，隔熱雙層玻璃
、隔熱窗框的密封等。聚氨酯建築密封膠也廣泛應用於高速公路、橋梁、機場跑道等有伸縮性的接縫嵌縫密封
，及混凝土、陶瓷、PVC等材質下水管道、地下煤氣管道、電線電路管道等有接頭處的連接密封，地鐵、隧道及其他地下隧道連接處的密封等。

　　聚氨酯建築密封膠有雙組分反應固化型和單組分濕氣固化型2種。聚氨酯建築密封膠最大優點是使用方便
，但也有貯存期較短

，對生產用原材料


、生產設備和環境
、包裝條件要求高等缺點。本文重點討論單組分濕氣固化型聚氨酯建築密封膠(以下簡稱單組分密封膠)工業生產中的一些問題。

2、主要生產設備及工藝流程

2.1 原材料預處理設備

　　單組分密封膠使用的原料要求水分含量越低越好。如果水含量達不到指標，必須進行真空幹燥脫水或采用分子篩、特殊吸水劑脫水；粉狀物料的水分含量如超標，也需用帶加熱攪拌的真空幹燥釜、專用烘箱或專用烘幹機

、過濾設備等進行處理。

2.2 預聚物生產設備

　　預聚物是單組分密封膠的關鍵成分
，生產設備為帶有攪拌和加熱冷卻係統的搪瓷或不鏽鋼密封反應釜，轉速約30～60r・min-1。

2.3 製膠設備

單組分密封膠的粘度很大

，因此對製膠設備的基本要求是：

(1)電機功率足夠大
；

(2)攪拌無死角

；

(3)釜內快速形成真空，無泄漏
；


(4)解除真空用幹燥的氮氣
；

(5)具有快速加熱冷卻係統和測溫係統
；

(6)釜蓋快速升降
，加料方便。因此可選用專用行星式混合釜或臥式雙槳捏合設備。

2.4包裝設備和生產環境要求

　　單組分密封膠的濕氣固化特點
，要求減少包裝過程中密封膠與空氣接觸的時間
，需要專用的全自動裝管(鋁管，塑料管)設備或軟包裝(鋁塑複合膜)設備
，此類設備需要從國外進口。

　　生產或包裝單組分密封膠的工房應溫度適宜，相對濕度65％以下。

2.5 生產流程

A一步法：

物料幹燥→預聚物合成→加入助劑→分裝→成品

B分步法：

預聚物合成
↓
物料幹燥→真空混合→分裝→成品
↑
加入助劑


3
、基本配方

3.1預聚物

　　預聚物是聚氨酯密封膠的骨架，由聚醚或聚酯多元醇與多異氰酸酯聚合而成，它是影響聚氨酯密封膠性能指標的關鍵材料。

　　聚醚多元醇一般選用二官能度相對分子質量2000～8000的聚氧化丙烯二醇和聚氧化丙烯三醇製成的預聚物，配製的聚氨酯密封膠較耐水解，模量低，但粘接性稍差

；聚酯多元醇製成的聚氨酯密封膠硬度較高，粘接性較好
，但耐水解性略差；使用部分端羥基聚丁二烯製備的聚氨酯密封膠彈性恢複率很高，低溫柔韌性更優異；使用部分聚四氫呋喃聚醚製備的預聚物力學性能更好
，但價格也較貴。有資料介紹用低不飽和度的聚醚多元醇(不飽和度≤0.02％)合成的預聚物力學性能高於普通聚醚合成的預聚物，這種聚醚國內已有少量生產，但價格比普通聚醚略貴。

　　多異氰酸酯最常選用的是TDI、MDI、PAPI或液化MDI，耐黃變性要求高者可選用IPDI、HMPI。用MDI製備的預聚物硬度和強度較高，用TDI製得的預聚物彈性較差
，用IPDIzhibeideyujuwurenxingjiaoqiang，tebieshinaisilieqiangdujiaogao，danbiaoganshijianheguhuasudujiaoman。ketongshishiyongjizhongyujuwupeizhiyimanzubutongxingnengjuanzhijianzhumifengjiaodeyaoqiu。

3.2填料

　　填料在單組分密封膠中的主要作用是：(1)降低生產成本；(2)提高聚氨酯密封膠的耐老化、電性能
、硬度、或其他物理性能；(3)改善使用工藝性能，如提供良好的擠出性和觸變性等。

　　適用填料包括：無機填料如滑石粉、碳酸鈣、鈦白粉、白炭黑、炭黑、高嶺土、膨潤土、矽藻土等；有機填料有PVC樹脂、瀝青、焦油等。有些增粘樹脂如古馬隆、萜烯酚醛樹脂等也可以說是有機填料。填料的細度在320～1250目之間為宜。過粗
，影響產品的外觀和強度指標；粒子過細，分散較困難，生產過程中易產生粉塵汙染。填料的pH值以接近中性為佳。

3.3 增塑劑

　　增塑劑在聚氨酯建築密封膠中占的比例也較大
，其主要作用是降低膠的粘度，改善擠出性，調節密封膠的硬度

、伸長率等指標，但對密封膠的強度有影響。增塑劑應符合：(1)能與-NCO基團反應的含活潑氫的物質含量要足夠低；(2)與密封膠其他組分的相容性要好
；(3)低分子揮發物和酸值不能太高。常用的增塑劑為DOP、DIDP
、己二酸二辛酯、石油酯及具有阻燃性的增塑劑如磷酸三甲酚酯
、氯化石蠟等。


　　單組分密封膠製備中有時也加入少量的甲苯、二甲苯等溶劑
，以進一步調節粘度和改善擠出性，一般不超過總量的5％。

3.4 顏料和其他助劑

　　為了滿足不同顏色的施工要求，聚氨酯密封膠中有時也要選用多種顏料。除此以外還要根據需要加入偶聯劑、防黴劑

、阻燃劑
、抗紫外線劑等助劑，本文不再詳述。

4
、配方調整原理

4.1 表幹時間、固化速度的調整

　　如果需要縮短單組分密封膠的表幹時間、提高固化速度
，可以采取下述方法：(1)改變預聚物合成中NCO/OH的投料比，適當提高預聚物的NCO含量；(2)使用複合催化劑或適當增加催化劑的用量。

4.2 模量的調整

　　除chu高gao強qiang度du聚ju氨an酯zhi建jian築zhu密mi封feng膠jiao外wai
，一yi般ban說shuo來lai，對dui大da多duo數shu聚ju氨an酯zhi建jian築zhu密mi封feng膠jiao模mo量liang的de要yao求qiu都dou不bu太tai高gao。除chu對dui被bei粘zhan接jie表biao麵mian的de粘zhan接jie力li要yao足zu夠gou大da外wai，斷duan裂lie伸shen長chang率lv一yi般ban要yao大da於yu400％，模量要適宜。影響單組分密封膠模量指標的因素主要有多元醇的結構、分子質量、純度
，預聚物的用量、預聚物的-NCO含量

，增塑劑的種類、用量，填料的種類

、用量等，對這些因素適當凋整就可生產出不同模量的密封膠。

4.3 施工性平衡

　　施工性主要指密封膠的擠出性和觸變性。密封膠在實際使用中，大都要求在立麵施工不流淌
，這就需要加入如白炭黑
、有機膨潤土、纖維狀滑石粉、表麵處理的碳酸鈣以及炭黑等
，使密封膠具有觸變性。但觸變劑加入不可太多，否則會造成施工困難和性能下降。

5
、單組分聚氨酯工業生產中的幾個難點

5.1 聚合過程中的凝膠

　　zaijuhefanyingguochengzhongfanyingwenduturanzidongshenggao
，duanduanjifenzhongneiyujuwubianchou，shenzhizhengtibianchengdanxingxiangjiaozhuang，zhengfuyujuwubaofei。daozhiningjiaoshigudekenengyuanyinbaokuo：(1)原材料(主要指多元醇或溶劑)質量不合格
，特別是水分含量超標；(2)加料錯誤
，特別是三官能度多元醇為主時，-NCO/-OH量比過低
；(3)反應溫度過高或測溫裝置失效；(4)催化劑的量過多或分散不均勻導致局部反應劇烈
；(5)原材料不同批次反應活性差別大；(6)投料前反應釜不清潔幹燥
，反應液麵未用幹燥的氮氣保護等。隻要在生產中注意上述幾點，就可避免凝膠。

5.2 產品外觀不佳

　　有的密封膠顯得粗糙
，顆粒多。外觀不佳的可能原因及解決辦法是：(1)填料的細度不夠。可用超細粉碎機

、三輥研磨機
、砂磨機或球磨機進行預處理
；(2)反應釜混合效果差，應使用有刮底刀和刮壁刀的行星式攪拌混合釜
，翼式、框式或蝶式攪拌，保證反應釜內無攪拌死角，並且要有適當的轉速和足夠的攪拌時間；(3)真空度不夠。粉狀填料大都以“分子聚集團”的de形xing式shi存cun在zai
，聚ju集ji團tuan表biao麵mian吸xi附fu了le大da量liang的de空kong氣qi
，隻zhi有you使shi用yong能neng保bao持chi高gao真zhen空kong的de設she備bei，盡jin量liang脫tuo除chu這zhe些xie填tian料liao表biao麵mian吸xi附fu的de空kong氣qi
，使shi粉fen料liao與yu液ye態tai的de物wu料liao充chong分fen濕shi潤run，才cai能neng使shi生sheng產chan的de密mi封feng膠jiao產chan品pin外wai觀guan細xi膩ni光guang亮liang
；(4)配方中某些物料之間的混溶性差，生產出的密封膠出現“雞皮”現象，可使用混溶性好的物料或用某種偶聯劑處理。(5)控製反應釜內物料的溫度，反應釜應有加熱/冷卻係統。

5.3 貯存不穩定

　　目前市售單組分聚氨酯密封膠的貯存期一般為9個月，至少應為6個月。這是個難度較大的技術指標。因為顧名思義，水汽能使該膠固化，所以在生產中必須注意以下環節：(1)增塑劑、溶劑或其他液態物料應達到“氨酯級”

，所謂“氨酯級”是以異氰酸酯當量為主要指標
，即消耗1 ml的-NCO基需溶劑或增塑劑的克數
，該值必須大於2500，否則必須經過預處理合格後才能使用；(2)固體物料應烘幹處理，使水分含量越低越好。幹燥好的物料應盡快使用，最好隨烘隨用，避免物料再次吸潮；(3)預聚物最好隨生產隨用，預聚物長期貯存過程中-NCO含量會降低
，並變粘稠，導致貯存期變短
；(4)製膠設備應有幹燥的氮氣保護
，加料要迅速，打開釜蓋刮膠的次數不宜過多
，盡量減少預聚物、密封膠接觸空氣的時間；(5)生產工房應有調溫調濕係統。無論是製膠還是分裝工房的溫度

、濕度都應基本恒定。(6)單組分密封膠的包裝不宜用塑料管或複合紙管

，應使用鋁管包裝、鋁塑複合膜軟包裝或不同規格的金屬桶內襯薄膜充氮氣包裝，必要時在封蓋內放入幹燥劑。

6 市場前景及發展方向

　　近年來，隨著建築材料的更新換代
，設計和施工技術的de進jin步bu，建jian築zhu質zhi量liang標biao準zhun的de提ti高gao，對dui建jian築zhu密mi封feng膠jiao的de質zhi量liang要yao求qiu越yue來lai越yue高gao
，市shi場chang需xu求qiu量liang也ye大da幅fu度du增zeng加jia。據ju資zi料liao介jie紹shao，目mu前qian建jian築zhu密mi封feng膠jiao在zai美mei國guo的de年nian產chan量liang已yi達da40萬t
，我國也已達6萬t左(zuo)右(you)。單(dan)組(zu)分(fen)濕(shi)固(gu)化(hua)聚(ju)氨(an)酯(zhi)建(jian)築(zhu)密(mi)封(feng)膠(jiao)的(de)綜(zong)合(he)性(xing)能(neng)會(hui)不(bu)斷(duan)提(ti)高(gao)
，品(pin)種(zhong)會(hui)不(bu)斷(duan)增(zeng)加(jia)以(yi)滿(man)足(zu)新(xin)用(yong)途(tu)的(de)要(yao)求(qiu)。如(ru)丙(bing)烯(xi)酸(suan)改(gai)性(xing)或(huo)矽(gui)酮(tong)改(gai)性(xing)聚(ju)氨(an)酯(zhi)建(jian)築(zhu)密(mi)封(feng)膠(jiao)等(deng)，隨(sui)著(zhe)生(sheng)產(chan)技(ji)術(shu)的(de)完(wan)善(shan)也(ye)會(hui)逐(zhu)漸(jian)進(jin)入(ru)市(shi)場(chang)，市(shi)場(chang)前(qian)景(jing)日(ri)益(yi)廣(guang)闊(kuo)。