高鐵專用聚氨酯防水塗料的研製
發布時間:2014-08-09
一、前 言
雙組分聚氨酯
防水塗料具有施工簡便、易操作、性能優良,已經廣泛地應用於
建築防水、防腐材料、地麵塗層及建築裝飾等領域中[1-2]。聚氨酯
防水塗料成膜後彈性好,耐高低溫,防水性能極佳,使用壽命長,已經成為建設部重點推薦的
防水材料。
2007年4月5日,鐵道部科學技術司根據國外高速鐵路橋梁
防水層的應用情況、最新試驗研究結果以及目前施工單位在製作
防水層過程中所反映的意見,對“客運專線橋梁混凝土橋麵
防水層暫行技術條件”(科技基函[2005] 101號)進行修訂,在技術條件中增加了高聚物
防水材料的各項要求,發布了《客運專線橋梁混凝土橋麵
防水層暫行技術條件》(修訂版)。該技術條件是根據運行速度250~350 km/h客運專線對橋梁結構耐久性的要求、橋梁構造特點以及TQF-Ⅰ型
防水層的使用經驗、客運專線
防水層鋪設經驗,針對有碴、無碴混凝土橋麵
防水層的質量要求、
施工工藝,以及相關
防水材料最新頒布國標和該領域內的最新科研成果而製定的。
本設計研究院根據市場需要,在國內外現有的研究基礎上[3-6],自主研發了一種非焦油型無溶劑高強度聚氨酯
防水塗料,其中以異氰酸酯基封端的預聚體(A組分),是采用二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)替代價格昂貴、易揮發、毒性大的甲苯二異氰酸酯(TDI),不但降低了生產成本,而且有利於工業安全防護和工人身體健康。
二、實驗部分
1、主要原料
二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI):工業純,上海巴斯夫聚氨酯有限公司;聚氧化丙烯三醇(聚醚N330),Mn為3000±100,羥值54~58 mg KOH/g,聚氧化丙烯二醇(聚醚N220),Mn為2000±100,羥值52~60 mg KOH/g工業純,上海高橋石油化工有限公司;3,3-二氯-4,4-二氨基二苯基甲烷(MOCA),工業純,蘇州前進化工廠;石油樹脂,滑石粉,輕質碳酸鈣,PB-201催化劑,均為市售。
2、聚氨酯
防水塗料的製備
在帶有高速攪拌機、溫度計的三口瓶中加入計量聚醚N330和聚醚N220,加熱,在(110±5)℃減壓脫水1h。然後降溫至60℃以下,加入計量的MDI,反應30min繼續升溫,在75~80℃下反應3h,降溫密封保存,得到異氰酸酯基封端的PU預聚體,即A組分。
將固化劑MOCA和N330、催化劑PB-201、固體填料滑石粉和輕質碳酸鈣、液體填料石油樹脂按一定比例和順序加入密封反應釜中,在(110±5)℃下減壓混合2h,降至室溫,再通過三輥研磨機研磨2~3遍,即製得B組分。
圖1 聚氨酯
防水塗料生產工藝
3、力學性能測試
取A、B組分按照1:2的比例混合,在標準實驗條件((23±2)℃,濕度(50±5)%)下成膜養護168h。然後切成標準啞鈴型試樣,塗膜力學性能測試按照GB/T19250-2003,采用江都市明珠實驗機械廠的MZ-2000C型拉伸試驗機測試其拉伸強度和斷裂伸長率。
三、結果與討論
1、塗膜性能測試結果
本實驗室設計的高強度聚氨酯
防水塗料其塗膜基本性能,測試結果見表1。
表1 雙組分聚氨酯
防水塗料性能指標
本研究院設計的MDI型高強度雙組分聚氨酯
防水塗料,通過實驗室檢測,各項指標完全能滿足高速鐵路道橋防水設計要求。由於采用了毒性較小的MDI製備預聚體,不添加再生橡膠和煤焦油,且不使用任何溶劑,有利於環境保護和工人健康。
2、異氰酸酯含量對塗料力學性能的影響
預聚體A組分中異氰酸酯(-NCO)質量分數,是影響聚氨酯
防水塗料力學性能的關鍵因素,通過預聚體中-NCO的質量分數調整,可以改善聚氨酯
防水塗料的力學性能。
圖2 NCO%對塗膜力學性能的影響
實驗結果表明(見圖2),隨著NCO%的提高,塗膜機械強度明顯提高。但是同時也會造成塗膜的彈性和柔韌性降低,以致延伸率下降,可以根據不同設計要求來選擇合適的NCO%。
3、固化劑摻量對塗膜性能的影響
以MOCA和聚醚三元醇N330作為高強度聚氨酯
防水塗料的固化劑,研究了這兩種固化材料對聚氨酯塗料物理性能的影響,結果見表2.
表2 固化劑配比對塗料物理性能的影響
從表2 中可以看出,隨著MOCA/N330比例的增大,聚氨酯
防水塗料的拉伸強度明顯增大, 而斷裂伸長率呈現先增大而後明顯減小的規律。MOCA 中含有剛性鏈段苯環,隨著MOCA用量的增加,分子鏈中剛性鏈段增加,所以其拉伸強度隨著MOCA用量的增加而增大。同時,斷裂伸長率會減小。結果說明,MOCA/N330在一定比例範圍內(0.70/0.30~0.85/0.15),聚(ju)氨(an)酯(zhi)的(de)拉(la)伸(shen)強(qiang)度(du)和(he)斷(duan)裂(lie)伸(shen)長(chang)率(lv)是(shi)同(tong)時(shi)增(zeng)加(jia)的(de),一(yi)旦(dan)超(chao)出(chu)這(zhe)個(ge)範(fan)圍(wei),隻(zhi)是(shi)強(qiang)度(du)隨(sui)著(zhe)分(fen)子(zi)鏈(lian)中(zhong)剛(gang)性(xing)鏈(lian)段(duan)的(de)增(zeng)加(jia)而(er)增(zeng)加(jia),斷(duan)裂(lie)伸(shen)長(chang)率(lv)則(ze)減(jian)小(xiao)。
此外還可以發現MOCA用量對聚氨酯塗料表幹時間影響比較大,表幹時間隨著MOCA/N330比例增大而顯著縮短,這是因為MOCA中的氨基分子反應活性比較高,不需要催化劑也能迅速與NCO發生縮合反應。因此可以通過改變MOCA的摻量來調節聚氨酯
防水塗料的表幹時間,以滿足不同的施工需要。
4、催化劑對塗膜力學性能的影響
cuihuajishijuanzhituliaoshengchanzhongyileifeichangzhongyaodezhuji,zaijuanzhituliaoguhuachengmoguochengzhong,guhuafanyingsulvbujinshoudaoyuanliaohejiegoudeyingxiang,yeshoudaoxiangyingcuihuajideyingxiang,cuihuajiqiangliediyingxiangzhejuanzhifanyinghunhewudeliudongxing、表皮區的形成、泡孔消除等工藝參數。本文探討了NCO/OH型催化劑PB201對聚氨酯
防水塗料不同時期的性能影響,結果見圖3。
a. 拉伸強度變化 b. 斷裂伸長率變化
圖3 催化劑對早期塗膜力學性能的影響
從實驗結果來看(圖3),催化劑PB-201使shi聚ju氨an酯zhi塗tu料liao的de早zao期qi拉la伸shen強qiang度du明ming顯xian提ti高gao,但dan是shi由you於yu催cui化hua劑ji的de加jia入ru加jia速su了le聚ju氨an酯zhi塗tu料liao的de固gu化hua,使shi表biao幹gan時shi間jian縮suo短duan,從cong而er降jiang低di聚ju氨an酯zhi塗tu料liao膜mo的de延yan展zhan性xing,斷duan裂lie伸shen長chang率lv下xia降jiang。
5、
施工工藝要求
聚氨酯
防水塗料適用於有碴、無渣道路橋麵的
防水層,高速鐵路路橋
防水層示意簡圖如圖4所示。
圖4
防水層結構簡圖
由於高速鐵路路橋對
防水層技術要求較高,其各項性能指標已經大大高於現有聚氨酯
防水塗料國標GB/T19250-2003的要求。高強度聚氨酯
防水塗料對攪拌、施工時間、人工塗刷技術要求較高,控製不好時塗膜內易存留氣泡。為保證高強度聚氨酯
防水塗料的塗膜質量,應該注意以下幾點:
(1)應優先采用機械噴塗的方法施工,也可采用金屬鋸齒板(應保證塗膜厚度達到2.0mm)將塗料均勻塗刷於基層表麵。
(2)采用人工塗刷配製塗料時,按照先主劑(A組分)、後固化劑(B組分)的順序將液體倒入容器,並充分攪拌3~5min,使其混合均勻。
(3)必須采用機械方法攪拌,機械、容器不得有水,攪拌器的轉速宜在200~300轉/分。
(4)塗刷時應分2次進行,以防止氣泡存於塗膜內。第一次使用平板在基麵上刮塗一層厚度0.2mm左右的塗膜,1~2小時內進行第二次刮塗。
(5)
防水層完全固化後,方可澆築保護層。
四、結論
本技術貼近市場需要,利用目前價格相對較低、安全性能更高的MDI取代TDI,設計了一種不含再生橡膠和煤焦油類物質的高強度聚氨酯
防水塗料。探討了異氰酸酯含量、催化劑和固化劑對塗料性能的影響,取得了滿意的結果。與原有TDI型高強度聚氨酯
防水塗料配方相比,每噸成本下降3000元左右。
對本設計方案進行放大生產後,通過標準實驗室檢測,其拉伸強度達到7.1MPa,斷裂伸長率520.4%,與混凝土界麵粘結強度2.9MPa,且表幹時間可以根據季節變化進行調整,以滿足不同的施工需要。各項性能指標完全滿足客運專線橋梁混凝土橋麵
防水層技術要求,具有較為廣闊的市場前景。
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